Salut,
Le synthétique est moins "peau friendly" que les tissus "naturels" (qui sont tout de même souvent assez loin du naturel). Ils sont en général hydrophobe et surtout leur coefficient de frottement est plus élevé. A cela s'ajoute que certaines lessives laissent des dépôts qui peuvent irriter (bien rincer, laver avant première utilisation).
Mais le synthétique est plus adapté que les fibres naturelles pour les efforts intenses et quand on porte d'autres couches hydrophobes (goretex, polaire...). Il offre une plus grande marge de sécurité à la limite.
Les alternatives : *La soie. C'est confortable, valable en hiver et en été (si fin). Mais ce n'est pas solide et c'est très cher.
* La laine. On trouve actuellement facilement des sous vêtement en laine (et en laine mélangé). Pour l'hiver c'est presque parfait si on ne fait pas un marathon.
Pour l'été c'est possible (pas par 30°C et pour un marathon) SI on utilise un grammage assez fin (<= à 150g/m²). Le problème c'est que de la pure laine de moins de 200g s'use vite par frottement cela revient vite assez cher. On trouve des produits pas trop cher chez D4, il est bon de les laver avant usage. On peut s'orienter vers un mélange synthétique si on veut plus de solidité (pas plus de 40% de synthétique).
De nos jours ils seront en laine mérinos qui irrite moins que la laine standard. Mais certaines personnes ont du mal à supporter quand même.
Certaines laines sont de nos jours pas mal trafiquées avec moult traitement (adoucissant, lavage...) qui peuvent être mal tolérés par certaines personnes.
* La viscose. C'est un dérivé de pulpe de bois/bambou et c'est doux. Ce n'est pas à proprement parler du synthétique, mais c'est proche. On ne trouve en mode assez fin, c'est plus résistant que la laine mais moins que le synthétique (polyester, polyamide, acrylique, polypropylène...).
* Le coton. C'est confortable pour la peau, résistant, durable, miasme gérable.
On lit souvent que le "coton tue", ce n'est pas absolument vrai. C'est surtout vrai en condition humide. Mais ce qui tue c'est surtout la bêtise. Le truc c'est que le coton offre une marge de c*nnerie moindre.
Plusieurs possibilités :Avoir deux maillots de corps. C'est le truc des anciens en montagne : on monte jusqu'au col/refuge/pic et arrivé on se change. Par temps froid le tshirt mouillé va geler dans le sac sauf si on a une source de chaleur.
Plus le maillot de corps est fin et le fil fin mieux c'est (il pompe moins d'eau, sèche plus vite). Si on ne porte pas de membrane imperméable c'est gérable en terme de transfert d'humidité (si on ne fait pas un marathon). C'est encore plus gérable si on a un isolant en laine ou duvet dessus (qui pompe l'humidité du tshirt). Il faut juste faire attention à ne pas transpirer et adapter ses couches en journée.
Le maillot fin et de texture aéré (offrant une grande surface d'échange pour le poids) c'est mieux.
La limite c'est la solidité. Donc un maillot en coton longue fibre fine mercerisé (et/ou peigné) de bonne qualité (on trouve différente dénomination) pourra être plus fin pour la même solidité. C'est plus cher.
ex :
https://www.hanro.com/v-shirt-kurzarm-white-073173-070101.htmlSi le cou est échancré c'est mieux (on peut ventiler à l'effort). S'il est un peu usé (peluche) c'est mieux (plus grande surface d'échange).
Le marcel (débardeur) fonctionne aussi....mais pas pour éponger les aisselles. Donc c'est pas bon à ce niveau si on un isolant moderne dessus (et la transpiration à tendance à bouffer la laine des pulls). Il faut se souvenir que c'était un vêtement taillé pour l'effort (mais pas sous une goretex!).
Mieux : le maillot en maille filet. C'est une invention d'avant le seconde guerre mondiale. Il a équipé les FS et les armées nordiques. Il a aussi conquis l'Everest :
http://www.mountaineeringbooks.org/Alf-Gregory.html
https://www.brynjeusa.com/why-brynje/history/
De nos jours ce n'est pas facile à trouver en coton mais je crois que Brynje en fabrique toujours. Le problème c'est que sous la charge (épaules) le truc a tendance à marquer la peau. Les productions miloufs avaient du tissu plein à ce niveau.
Un truc plus facile à trouver (mode rasta ou dans les pays chauds) c'est le débardeur en maille (fishnet/stringvest). Il évite les problème aux épaules, avec les limites notées ci-dessus.
https://www.amazon.co.uk/Mens-Cotton-Fishnet-Fitted-String/dp/B00LUYJDBW
Pour l'anecdote. On peut aussi se passer de sous vêtement (on faisait ça jusqu'au XX, et porter seulement une chemise.
Si elle est de qualité en coton gratté (flanelle) pas trop épaisse, c'est confortable et c'est gérable pour l'humidité (pas sous la goretex, pas pour un marathon). On peut aussi tenter la flanelle de laine, mais c'est souvent inconfortable.
Notez qu'Hillary (ci-dessus) à une chemise de flanelle. On ventile plus facilement une chemise qu'un pull et le grattage facilite l'évaporation de la transpiration et améliore le confort si humide (mais diminue la résistance du vêtement).
Le lin/chanvre. Rares, plus solides que le coton mais avec les mêmes défauts en pire. C'est historiquement ce que les européens portaient avant le XVIII ou quand ils devaient utiliser la production locale.
En résumé :Le coton c'est dépassé comme "vêtement de corps" en terme de performance, surtout si on utilise des vêtements modernes (goretex, polaire...) et que l'on cherche la performance. Encore plus dans des conditions humides et froides.
Ceci dit pour les conditions froides et si on ne fait pas de marathon, la laine mérinos est tout a fait compétitive. Elle offre un grand confort à long terme. Pour les conditions très froides on peut s'orienter vers des tissages "complexes" comme par exemple chez woolpower, devold ou aclima.
Avec les matières naturelles, la marge de sécurité et de confort est plus faible autour de 0°C. Cela demande plus d'ajustement au niveau des vêtements et de l'effort.
Mais cela a équipé des armées en hiver durant longtemps à partir du XIX (la laine de l'époque était vraiment grattante), cela a été utilisé sur l'Everest (mais les alpinistes ont préféré par la suite d'autres matériaux quand ils ont abandonné les vêtements tradi)
....ce n'est donc pas impossible à gérer pour une rando camping en France je pense.*

un peu de lecture :
https://jamaisvulgaire.com/trouver-son-style-blog/bien-s-habiller/guide-t-shirt-matiere-finition-impression-selection/* Et au besoin...et bien on retire le sous vêtement humide et on porte la couche isolante à même la peau.